淺析紡織品禁用偶氮染料檢測(cè)方法

　   隨著歐盟禁用偶氮染料法規(guī)的發(fā)布和我國(guó)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB18401-2003《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》的實(shí)施，禁用偶氮染料檢測(cè)方法越來(lái)越引起人們的重視，紡織品上禁用偶氮染料已經(jīng)成為紡織品服裝國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和貿(mào)易中zui重要的監(jiān)控指標(biāo)。

　　全國(guó)紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)基礎(chǔ)分會(huì)組織標(biāo)準(zhǔn)起草小組，在總結(jié)國(guó)內(nèi)眾多專(zhuān)家多年檢測(cè)工作積累的經(jīng)驗(yàn)和參考?xì)W盟標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，于2005年完成了GB/T17592.1~17592.3-1998《紡織品禁用偶氮染料檢測(cè)方法》系列國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作，該修訂版本GB/T17592-2006《紡織品 禁用偶氮染料的測(cè)定》已于2006年發(fā)布和實(shí)施。為了保證準(zhǔn)確執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，各檢測(cè)機(jī)構(gòu)以不同的形式交流經(jīng)驗(yàn)體會(huì)，企業(yè)也在學(xué)習(xí)和咨詢(xún)標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)內(nèi)容。經(jīng)與有關(guān)專(zhuān)家討論，現(xiàn)就GB/T17592-2006 涉及到的有關(guān)問(wèn)題做出以下說(shuō)明

1. 新標(biāo)準(zhǔn)的主要變化

　　GB/T 17592-2006 與98 版標(biāo)準(zhǔn)相比，主要有以下變化

　　—由原來(lái)的3 個(gè)部分合并為1個(gè)單獨(dú)標(biāo)準(zhǔn)，并修改了標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)；
　　— 標(biāo)準(zhǔn)適用于經(jīng)印染加工的紡織產(chǎn)品；
　　— 芳香胺的種類(lèi)由20 種增加至為24 種；
　　— 取消了液液萃取，增加了對(duì)滌綸產(chǎn)品試樣的前處理程序；
　　— 增加了HPLC/DAD 外標(biāo)法和GC/MS 內(nèi)標(biāo)法定量的方法；
　　— 取消了在反應(yīng)液中添加堿及乙醚提取液中加入鹽酸的做法。

　　2. 標(biāo)準(zhǔn)適用的產(chǎn)品范圍

　　98 版標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍為“適用于棉、毛、麻、絲和粘膠纖維的紡織制品”。事實(shí)上，除天然纖維和粘膠纖維外，還有大量的合成纖維產(chǎn)品。由于原標(biāo)準(zhǔn)適用范圍較窄，導(dǎo)致在檢測(cè)這些產(chǎn)品的偶氮染料含量時(shí)沒(méi)有依據(jù)。因此，GB/T 17592-2006 的范圍中明確規(guī)定“適用于經(jīng)印染加工的紡織產(chǎn)品”。 經(jīng)印染加工的紡織產(chǎn)品為：采用各種著色劑，包括染料（dyes）、涂料或顏料（pigments）染色或印花的產(chǎn)品。

　　3. 產(chǎn)品的檢測(cè)取樣

　　GB/T17592-2006 對(duì)檢測(cè)試樣規(guī)定為“取有代表性試樣”，是與接軌的，在ISO 的大多數(shù)紡織品化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)（例如甲醛和pH 值）中均沒(méi)有取樣的規(guī)定。分析原因，可能是由于紡織產(chǎn)品種類(lèi)繁多，千變?nèi)f化，無(wú)法采用一個(gè)統(tǒng)一的規(guī)則。

　　對(duì)于禁用偶氮染料的檢測(cè)，由于取樣方法不同，有可能導(dǎo)致試驗(yàn)結(jié)果不同，有可能造成漏檢或誤判，因此有必要明確取樣方法。在此，產(chǎn)品的檢測(cè)取樣參見(jiàn)《紡織標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量》2006 年第5期《GB 18401-2003 實(shí)施指南-紡織產(chǎn)品分類(lèi)和取樣示例》（續(xù)）。對(duì)于單一顏色的產(chǎn)品、均勻混色或類(lèi)似效果的產(chǎn)品，試驗(yàn)的取樣無(wú)特別要求；對(duì)于由纖維或顏色不同的多組件組成的紡織產(chǎn)品，則單獨(dú)對(duì)每一個(gè)組件分別檢測(cè)。

　　有花型圖案（包括印花和色織）的產(chǎn)品，原則上不將其中的某個(gè)色塊作為獨(dú)立的組件進(jìn)行檢測(cè)，一般按下列方法取樣：

　　— 對(duì)于有規(guī)律的小花型，取至少一個(gè)循環(huán)圖案或數(shù)個(gè)循環(huán)圖案，剪碎后混合；
　　— 對(duì)于循環(huán)較大或無(wú)規(guī)則的花型，盡可能按主體色相的比例取樣，剪碎后混合；
　　— 對(duì)于白地的局部印花、獨(dú)立印花及分散花型，取樣應(yīng)包括該圖案中的主體色相，當(dāng)圖案很小時(shí)，不宜從多個(gè)樣品上剪取后合為一個(gè)試樣。如果這些局部花或分散花色相不同，則宜分別取樣檢測(cè)。 如果僅作為企業(yè)內(nèi)部生產(chǎn)控制或質(zhì)量分析的檢測(cè)時(shí)，則另當(dāng)別論，可以單獨(dú)取一個(gè)圖案或一種顏色進(jìn)行檢測(cè)。

　　4. 滌綸產(chǎn)品的前處理方法

　　GB/T 17592-2006 的6.1 規(guī)定了2 種不同的試樣前處理方法。6.1.1 的前處理方法是模擬紡織品的實(shí)際穿著和使用條件，附錄B 的方法是經(jīng)過(guò)萃取將染料從纖維上剝離下來(lái)。

　　采用不同的試樣前處理方法會(huì)有不同的結(jié)果。純滌綸產(chǎn)品按附錄 B 的方法處理，其它產(chǎn)品均按6.1.1 規(guī)定的方法進(jìn)行處理，但此規(guī)定于國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售產(chǎn)品。 對(duì)于出口產(chǎn)品，應(yīng)按出口目標(biāo)國(guó)的法規(guī)或標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)。例如出口到歐盟國(guó)家的產(chǎn)品，根據(jù)企業(yè)對(duì)工藝的描述或根據(jù)操作者的經(jīng)驗(yàn)，判斷產(chǎn)品的染料種類(lèi)和染色工藝，然后決定是否應(yīng)采用附錄B 的將染料從纖維中萃取出來(lái)并還原裂解的前處理方法。

　　5. 禁用可分解芳香胺的*值

　　GB/T 17592-2006 的測(cè)定低限為5mg/kg，當(dāng)檢測(cè)值<5mg/kg 時(shí)，報(bào)告結(jié)果為未檢出；當(dāng)檢測(cè)值≥5mg/kg 時(shí)，報(bào)告實(shí)際檢測(cè)結(jié)果。 但要注意的是，GB/T 17592 的測(cè)定低限為5mg/kg，并不等于是GB 18401 禁用的可分解芳香胺的*值，紡織產(chǎn)品上可分解芳香胺的*值仍然是20mg/kg。在執(zhí)行GB 18401 時(shí)，當(dāng)檢測(cè)值≤20mg/kg 時(shí)，判定為符合要求；檢測(cè)值>20mg/kg 時(shí)，判定為不符合要求。

　　6. 未經(jīng)著色加工的產(chǎn)品

　　一般，經(jīng)著色加工的產(chǎn)品才會(huì)涉及到染料和顏料，禁用偶氮染料也是針對(duì)此類(lèi)有色產(chǎn)品進(jìn)行控制的。但在未著色的白色或本色產(chǎn)品中也有可能檢測(cè)出可分解芳香胺，這種情況大多是由于整理劑、粘合劑等其他化學(xué)品造成的。 因此，對(duì)未著色產(chǎn)品一般不做禁用偶氮染料項(xiàng)目的檢測(cè)，即使檢測(cè)出可分解芳香胺，也應(yīng)分析是否是染料或顏料造成的。如果該產(chǎn)品未經(jīng)過(guò)染色或印花工藝，則可判定該產(chǎn)品未使用禁用的偶氮染料。

　　7. 含氨綸產(chǎn)品

　　含氨綸的產(chǎn)品有時(shí)會(huì)檢出可分解芳香胺，對(duì)此結(jié)果要進(jìn)行分析，看其是氨綸本身的緣故，還是確實(shí)有禁用的偶氮染料或顏料。一般，如果含有氨綸的產(chǎn)品的可分解芳香胺超標(biāo)時(shí)，可將氨綸拆出后檢測(cè)產(chǎn)品不含氨綸的部分；如果不含氨綸的產(chǎn)品未檢出，則可以判斷該產(chǎn)品的可分解芳香胺是由于氨綸引起的，不屬禁用偶氮染料，并在檢測(cè)報(bào)告中注明。